电极材料必须导电性良好，具有放电稳定、损耗小和加工工艺性好等特点。目前应用最多的电极材料是石墨和紫铜。紫铜组织致密，适用于加工形状复杂、轮廓清晰、精度要求较高的塑料膜、胶木模、压铸模等，纯铜电极加工性能很好，尤其是加工稳定行，不易发生电弧放电或过渡电弧放电，在大多数加工中能稳定放电，被广泛采用。石墨电极加工稳定性较好，最突出的特点是在很大电流的粗加工中能保持稳定的放电，并且保证电极的低损耗，但在精加工中，易发生放电不稳定现象，易产生拉弧烧伤。铜钨合金和银钨合金是很少采用的电极材料，因为材料的价格昂贵，它们在加工微细部位、深槽等难加工部位仍能很稳定的放电，电极损耗极小，在精密加工中被考虑使用。
选用的电极材料必须保证质量才能在加工中放电稳定。纯铜必须是无杂质的电极铜，最好经过锻打。石墨电极材料有好几种分类，如埃米级、特细级、超细级、精细级等，可根据加工的精度、效率要求选择。石墨材料的质量应组织均匀，强度较好，在加工中不易产生剥落。
使用不同的电极材料进行加工应灵活处理好电参数的配对，才能达到加工中放电稳定，加工效果良好，发挥所选材料价值的目的。现在很多电加工机床都能根据不同的加工材料组合自动配对电参数。
电参数配对主要是处理电流、脉冲宽度、脉冲间隙的大小。根据电极材料的性能，选用合适的电参数，发挥材料的加工优势，处理好其加工中的缺陷问题
